Schau mal in die Doku https://www.cfos-emobility.de/de/cfos-charging-manager/documentation/users.htm - das ist zwar nicht besonders intuitiv ersichtlich, steht aber eigentlich alles drin:)

Was meinst du mit "kann ich oben drüber auswählen"?
Mal grob als Übersicht:
Du kannst 3 verschiedene Arten von Regeln anlegen:
Die an der Wallbox,
die am Benutzer und welche RFIDs, die wiederum aber auch am benutzer hängen.
Welche du brauchst und was mehr Sinn macht kommt ganz darauf an was du vorhast genau und wie dus umsetzen willst. möglichkeiten gibts immer viel ;)

OK, so gehts: auf Wert setzen, 16000 und das "oder" weg.
Habe jetzt aber auch gerade beim Wechsel zum PV-Überschuß getestet.
Es wurde dann mit 16 A geladen. Nach dem Zeitfenster wurde dann mit PV Überschuß weitergeladen obwohl der Speicher noch nicht voll war, muss ich mir aber noch genauer anschauen wenn PV weniger Leistung bringt.
ABER: Wie kann ich denn die Benutzern verschiedene Regeln zuweisen?
Ich kann zwar die angelegten Benutzer obern drüber anwählen, aber wie kann ich die durch das Dropdown-Menüe erstellten User in der Regel aufrufen bzw. als Bendingen auswählen?

Auf Wert/Formel setzten is richtig. Hast du die 16A Version? Trage mal nur 16000 ein, mehr geht eh nicht. Das sollte aber eigentlich nicht das problem sein denke ich, vllt eher die Reihenfolge. Also das mit dem oder kannst du weglassen, das brauchst du nicht.
bei der Uhrzeit regel muss (wie auf dem screenshot) der haken "PV überschuss" auf jeden fall drausen sein, und falls deine PV Regel nach der uhrzeitregel in der liste steht setzt in der uhrzeit regel mal den haken für "beenden".

Wenn das dann immernoch net geht schick mal größe screenshots, oder gerne auch gleich die config :)

Ok, macht Sinn. Habe es nun ausprobiert mit "Auf Wert/Formel setzen" oder "Variable" mit 16500 fängt bei der passenden Uhrzeit das Laden leider auch nicht an.

Auf den ersten Blick fällt mir ein kleiner Denkfehler auf: du hast bei der Uhrzeitregel "Netzbezug liefern" ausgewählt. Ich bin mir auch nicht ganz sicher, aber ich glaube das ist fürs Steuern von Speichern gedacht (so richtig Sinn ergibt das aber in meinem Kopf auch nicht) aber was ich weiß:  wenn du in der Zeit das Auto laden willst musst du "Auf Wert/Formel setzen" auswählen und dann eben dein gewünschten Ladestrom (16000 zum Beispiel). Wenn dann kein PV-Überschuss da is (und nix im Speicher) lädt es eben mit Netzbezug :)